酸性高锰酸钾法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。当高锰酸盐指数超过5mg/L时，应少取水样并经稀释后再测定。 在酸性条件下，用高锰酸钾将水样中的还原性物质(有机物和无机物)氧化，反应剩余的KMnO4加入体积准确而过量的草酸钠予以还原。过量的草酸钠再以KMn04标准溶液回滴，其反应式如下： 此法的最低检出限为0.5mg/L，测定上限为4.5mg/L。 测定方法 一、试剂： 1．(1+3)硫酸 在三份体积的蒸馏水中，徐徐加入比重为1.84的浓硫酸l份。 2．草酸钠溶液 (1)草酸钠贮备液，C(1/2Na2C2O4)=0.1000 mg/L． 称取在105一110℃烘干l h并冷却后的草酸钠0.6705g溶于蒸馏水，移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标定刻度，摇匀待用。 (2)草酸钠标准液，C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L 吸取10.00mL上述草酸钠贮备溶液移入100mL容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度。摇匀。 （3)高锰酸钾溶液， C(1/5KMnO4)=0.01 mol/L 在台秤上称取A.R高锰酸钾0.64g，溶于2000mL蒸馏水中，加热煮沸10—15min，冷却静置过夜(盖上表面皿，以免尘埃入内)。用虹吸(或小心取出)取上层清液，转入洁净的棕色玻璃瓶中保存。用前需标定。 二、测定步骤 1.水样测定 ①取100mL混合水样（如高锰酸盐指数高于10mg/l,则酌情少取，并用水稀释至100ml）于250mL锥形瓶中， ②加5mL(1+3)硫酸，混匀， ③用滴定管加入10.00mL，0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，加数粒玻璃珠，在水浴上加热煮沸30min（从水浴重新沸腾起计时），沸水浴液面要高于反应溶液的液面． ④取下锥形瓶，趁热加入10.00mL的0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀。立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至微红色，记录耗用的高锰酸钾溶液的体积(V1)。要求回滴用的高锰酸钾量在5mL左右，如滴定耗用体积大大或太小，应更改水样取用量后重做。 2．高锰酸溶液校正系数(K)的测定 将上述已滴定完毕的溶液加热到60-80℃，准确加入10.00mL的0.0100mol/L草酸钠标准溶液，再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录耗用的高锰酸钾溶液体积(V)。按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K） 校正系数K=10.00/V V......高锰酸钾溶液消耗量(ml)； 10.0.....加入草酸钠标准溶液的体积，ml； 3．空白值测定 若水样用蒸馏水稀释时，则另取100mL蒸馏水，按水样操作步骤进行空白试验，记录耗用的高锰酸钾溶液的体积(V0)。 三、计算高锰酸钾溶液 （1）水样不经稀释 高锰酸盐指数（O2，mg/L）= 式中V1……回滴时高锰酸钾的耗样量（mL）； K……高锰酸钾溶液的校正系数。； 8……氧（1/2O）的摩尔质量； M......草酸钠溶液浓度（mg/L）。 （2）水样经稀释 高锰酸盐指数（O2，mg/L）= 式中V2……分取水样量（mL）； Vo……空白试验高锰酸钾的消耗量（mL）； K……高锰酸钾溶液的校正系数； 8……氧（1/2O）的摩尔质量； R……稀释水样中蒸馏水的比值；例如：10.0ml水样，加入90ml水稀释至100ml，则R等于0.90。
四 注意事项
(1)在水浴中加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，应将水样的稀释倍数加大后再测定，使加热氧化后产刘的高锰酸钾为其加入量的1/2-1/3为宜。水浴时间要准确，最好用秒表计时。
(2)在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾反应的温度应保持在60-80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。
高锰酸盐指数的测定标准如下：1、高锰酸盐指数是反映水体中有机和无机可氧化物质污染的常用指标，定义为：在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量。2、高锰酸钾指数不能作为理论需氧量或总有机物含量的指标，因为在规定的条件下，许多有机物只能部分地被氧化，易挥发的有机物不包含在测定值之中。3、以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，以前称为锰法化学耗氧量。我国新的环境水质标准中，已把该值改称高锰酸盐指数，而仅将酸性重铬酸钾法测得的值称为化学需氧量。国际标准化组织(ISO)建议高锰酸钾法仅限于测定地表水、饮用水和生活污水，不适用于工业废水。高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与水样的各种因素有关。 所以，我们要保证高锰酸盐指数测定的准确性，必须做好全程序的质量控制。水样应使用磨口塞的硼硅玻璃容器，且在盛装水样前应用水样淋洗，使瓶壁所吸附的成分与水样一致。采集的水样须立即分析，这是由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起高锰酸钾指数的变化。若不能立即分析，可向水样中加入硫酸至水样pH<2，并置于0-5℃环境中，保存期为2天。均化：分析样品时应充分摇动、混合均匀。
高锰酸盐指数的测定方法：样品采集后应在现场加入硫酸使其pH=1～2并尽快分析，如保存时间超过6小时，则需放置暗处，在0～5℃下保存，但最长不超过2天。水样需稀释时，应取水样的体积，要在测定中回滴过量的草酸钠标准溶液所消耗的高锰酸钾溶液的体积在4～6毫升左右。如果所消耗的体积过大或过小，都需要重新取适量的水样进行测定。在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应控制在60～80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。含义《水质高锰酸盐指数的测定(GB 11892-89)》参照采用国际标准ISO 8467—1986《水质 高锰酸盐指数的测定》。《水质 高锰酸盐指数的测定(GB 11892-89)》规定了测定水中高锰酸盐指数的方法。《水质 高锰酸盐指数的测定(GB 11892-89)》适用于饮用水、水源水和地面水的测定，测定范围为0.5～4.5mg/L。对污染较重的水，可少取水样，经适当稀释后测定。以上内容参考：百度百科-水质高锰酸盐指数的测定
高锰酸盐指数（COD）是水质污染的一个重要指标，它可以用来检测污染物的总量，对于环境的复原至关重要，为了保护和维护环境，许多国家统一制定了高锰酸盐指数标准。高锰酸盐指数是指污染物在水体中的发生量，它可以准确的反应水体中有机污染物的种类和含量。一般情况下,水体中高锰酸盐的指数应在50到100之间水质就是良好的，如果高锰酸盐指数超过200，就说明水体中受到有机物的严重污染，污染种类和含量大大，超出正常水质非常有害。例如中国水污染防治法规定，工业废水的排放标准为高锰酸盐脂数不超过一百毫克每升意味着在旁放工业废水的过程中必须确保高锰酸盐的指数含量，不得超过该标准值，以便保护环境。
1、高锰酸盐指数是反映水体中有机和无机可氧化物质污染的常用指标，定义为：在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量。
2、高锰酸钾指数不能作为理论需氧量或总有机物含量的指标，因为在规定的条件下，许多有机物只能部分地被氧化，易挥发的有机物不包含在测定值之中。
3、以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，以前称为锰法化学耗氧量。我国新的环境水质标准中，已把该值改称高锰酸盐指数，而仅将酸性重铬酸钾法测得的值称为化学需氧量。国际标准化组织(ISO)建议高锰酸钾法仅限于测定地表水、饮用水和生活污水，不适用于工业废水。
