山东宝源化工股份有限公司是1998-06-17在山东省淄博市注册成立的股份有限公司(非上市)，注册地址位于淄博市桓台县唐山镇政府驻地。山东宝源化工股份有限公司的统一社会信用代码/注册号是91370300706045067P，企业法人荣宣文，目前企业处于开业状态。山东宝源化工股份有限公司的经营范围是：制造、销售盐酸羟胺、甲酸钙、硝基甲烷（此项有效期限以许可证为准)；经营本企业自产产品及技术的出口业务（国家统一联合经营的商品除外）；经营本企业生产、科研所需的原辅材料、仪器仪表、机械设备、零配件及技术的进口业务（国家实行核定公司经营的进口商品除外）；经营本企业的进料加工和“三来一补”业务；进口销售硫酸羟胺、羰基铁粉(依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动)。在山东省，相近经营范围的公司总注册资本为2910万元，主要资本集中在 100-1000万 规模的企业中，共6家。本省范围内，当前企业的注册资本属于优秀。山东宝源化工股份有限公司对外投资1家公司，具有0处分支机构。通过百度企业信用查看山东宝源化工股份有限公司更多信息和资讯。
摘要 对亚硝酸盐置换法生产硝基甲烷反应原理进行探讨；结合国内生产装置存在的问题，对生产中尾气治理、副产回收及原料综合利用提出了建议。
关键词 亚硝酸盐 硝基甲烷 置换法 尾气治理
硝基甲烷是重要的有机化工原料，国内外市场前景较好。根据生产发展的需要及国内该产品生产的实际情况，完善生产过程，对尾气及排液进行治理，搞好综合利用，降低原材料消耗是十分必要的。
1 生产方法简介
硝基甲烷或硝基烷烃的制取方法，从19世纪中期研制开发，到20世纪欧、美的工业化至今已经历了一个多世纪的发展与完善。其工业化生产方法，到目前为止大体有3种：气相硝化法、液相硝化法和亚硝酸盐置换法。
气相硝化法用于C4以下低碳烷烃硝化制取硝基甲烷或硝基烷烃，其原料为天然气、硝酸和蒸汽。该发式在高温下进行的，转化率较高，但副反应较多，选择性较低，很难获得较高纯度的硝基甲烷产品，故限制了实际应用。
液相硝化法用于C4以上的烷烃和稀烃硝化（略）。
亚硝酸盐置换法工艺简单，反应温度低，设备腐蚀小，原料来源广，产品纯度高。
硝基甲烷在国内仅有半工业化规模的生产装置，生产方法以亚硝酸盐置换法为主，气相硝化法为辅。
本文针对目前国内亚硝酸盐置换法的生产现状及存在的问题进行探讨，提出建议。
2 生产现状及存在的问题
2.1 生产现状
（1） 目前国内应用较广的亚硝酸盐置换法，具体地说是硫酸二甲酯和亚硝
酸钠置换法，或称硫酸二甲酯硝化法。其化学反应式的习惯表示法为：
生产过程中将亚硝酸钠和硫酸二甲酯加入反应器，反应产物经蒸馏、冷凝、分层和精馏制得产品。
生产过程为间歇式，硝基甲烷收率仅为50%~55%。为了提高转化率，通常在生产中将价格较低的亚硝酸钠适当过量，反应控制在偏碱性。有的厂家还加促进剂。
2.2 存在的问题
习惯认为生产过程中无副反应，但无论采取什么措施，都难以提高其产品收
率（只有50%~55%）。尾气生成物不够明确，故多半直接放空，即使治理，针对
性也不够明确（多以NOx进行治理）。生产废渣液为深棕色，含有大量的Na2SO4和少许亚硝酸钠，多半未回收。
在国内的半工业化规模生产装置中均存在着原料利用率低，生产成本高，环
境治理差等问题。
3 反应原理探讨 .
3.1 反应原理的提出
经研究我们认为前述2.1节反应式的习惯表示法是不当的，反应原理应为：
产物中有同分异构体——亚硝酸甲酯（沸点-17.3℃）进入尾气需处理。
3.2 提出的依据
（1） 据文献〔1〕介绍：亚硝酸根与CH3I反应得到亚硝酸甲酯与硝基甲烷两种产物，因为反应中心的原子氧和氮是同一周期的，亲核性相差不大，故主反应和副反应的产物相差不多。
O
对于氰基负离子与CH3I反应得到的主要产物为腈化物，因为负碳离子的碱性比负氮离子强，所以负碳离子的亲核性比负氮离子强，取代反应在碳上发生。
式中，I-离子为离去基。
由此可见，硫酸二甲酯与亚硝酸钠的亚硝酸根负离子的亲核取代反应可以进行，其反应机理应表示为：
SO2
并且两个反应是平行反应。
反应以水为溶剂，水为质子极性溶剂，有降低亲核试剂ONO-负离子的亲核能力的作用。从而降低反应速度。
（2） 根据烷烃气相硝化法制取硝基甲烷和硝基烷烃资料〔2〕介绍，其总反应式：
平行竞争反应：
由此也说明硝基烷烃生产中存在着平行竞争反应，产品硝基甲烷收率
不高。
（3） 国内硫酸二甲酯——亚硝酸钠置换法生产硝基甲烷的产品收率均在50%~55% ，并且到目前为止，无论采取什么措施，也未能得到较高的产品收率。事实证明，生产中存在着平行竞争副反应，有同分异构体生成。
（4） 生产及试验证明，生产残液中可得到Na2SO4，理论上生产1吨纯度为98%的硝基甲烷，应得到Na2SO4为14.865Kmol（按实际配料比计算），残液过滤试验常温下得Na2SO4(100%)为11.814Kmol，其余部分存在于滤液残液中（生产中滤液循环利用，回收量在二值之间）。残液分析未见甲烷基化合物等。这也进一步证实了原料硫酸二甲酯几乎全部转化，且副产物进入了尾气。
（5） 根据对多个置换法生产厂家的考察，生产装置尾气排放均为无色。由此可知，尾气不含NOx，而是另类物质——副反应产物。而且尾气水洗治理厂家发生过水洗后尾气伤人事故。实践证明水洗效果不好，可以说尾气水溶性较差。这些情况都证实3.1节反应式中的副产物的性质。
4 建议
4.1 尾气及碱洗液
4.1.1 尾气
根据3.1节反应原理可知，生产中的尾气含有副产物硝基甲烷的同分异构体——亚硝酸甲酯。
（1） 物理性质
亚硝酸甲酯的分子式为CH3ONO；分子量为61.04；密度为ρ液=991kg/m3；
沸点为-17.3℃；常温下为无色、有毒、有刺激性气体，在水中不溶解。
（2） 化学性质
二甲基碳酸酯
4.1.2 碱洗液
尾气中的亚硝酸甲酯经碱洗后生成二甲基碳酸酯，其物化性质如下：
结构式 C = O
分子量为90.08；相对密度为1073kg/m3；闪点：开杯21.7℃；闭杯16.7℃；沸点：90.2℃（101.31kPa）。通常为中性无色液体，气味温和，无毒、易燃烧，对皮肤、眼睛、粘膜有刺激性。在水中水解速度很慢。
4.2 建议
4.2.1 尾气治理
依据反应原理和尾气的组成及其物化性质，我们认为置换法硝基甲烷生产中的尾气治理采用碱液洗涤处理装置是稳妥可靠的。目前有的厂家已采用，只是副产物没有回收，排放后又造成二次污染。
4.2.2 副产物和原料综合回收
置换法硝基甲烷尾气碱洗处理后，处理液为二甲基碳酸酯和亚硝酸钠的混合溶液，可进行回收。
亚硝酸钠存在于分离液中，可作为原料回收利用，以反应配料比计算，每次回收率按95%计，可回收亚硝酸钠约900kg(98%)/t硝基甲烷（98%）。可降低该原料消耗的40%以上。
二甲基碳酸酯是有机化工的基础原料，可以直接分离回收该产品，或进一步转化为硫酸二甲酯用作生产的原料，可降低该原料消耗的45%以上。
3.2（4）节中谈及生产残液及副产物的回收情况，此处无需赘述。
5 结语
目前国内硝基甲烷的主要制作方法——硫酸二甲酯—亚硝酸钠置换法，产品质量较好，但生产存在问题较多，特别是环保及原材料利用率问题，已远不适应客观需要。文中所及内容有的已有实践，其它仅为个人见解，供行业同仁参考，以抛砖引玉。
太原化工股份有限公司是1999-02-26在山西省注册成立的其他股份有限公司(上市)，注册地址位于山西示范区长治路工西三条2号。太原化工股份有限公司的统一社会信用代码/注册号是911400007136720695，企业法人赵英杰，目前企业处于开业状态。太原化工股份有限公司的经营范围是：化工设备管道防腐、保温、拆除、安装工程；研制、开发、生产、销售化工产品及原料（除危化品），化肥，焦炭，生物化工产品（除危化品），精细化工产品（除危化品）;贵金属加工（除金银）；机械制造；化工产品来料加工（除危化品）；工业用水生产；液氯充装(以上经营范围仅限分公司使用)。服装加工；信息咨询；批发零售仪器仪表，五金交电，金属材料，钢材、建材(除木材)，磁材不锈钢制品；加工销售预拌商品混凝土；自营和代理各类商品和技术的进出口业务（国家限定、禁止进出口的商品及技术除外）。(以上需前置审批的项目除外；依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动）。在山西省，相近经营范围的公司总注册资本为122440万元，主要资本集中在 5000万以上 规模的企业中，共8家。本省范围内，当前企业的注册资本属于优秀。太原化工股份有限公司对外投资10家公司，具有0处分支机构。通过百度企业信用查看太原化工股份有限公司更多信息和资讯。
宝山，因山得名。1412年（明永乐十年），境内海滨，曾用人工堆筑成一座土山，用作航海标志，为出入长江口的船只导航，永乐皇帝定其名为宝山。此山于1582年（明万历十年）坍没于海，但其名仍沿用至今。
宝山，原属江苏省，1742年（清雍正二年）从嘉定县分出，建为宝山县。建县时，县境东、北至长江，南至今闸北天目路，西至嘉定交界的界泾、杨泾，东南至黄浦江以东高桥一带，西南至真如地区，东西长38千米，南北宽41.5千米，面积419平方千米。1928年（民国17年），闸北、江湾、殷行、吴淞、彭浦、真如、高桥等7个市乡划归上海特别市，境域面积缩小一半。1937年（民国26年）以后的抗日战争期间，全境划归上海市，薀藻浜以北地区为宝山区，浜南分属市中心区（江湾）和沪北区，长兴归浦东北区。抗日战争胜利后，除大场划归上海市外，其余按战前建制，重归江苏省，面积约200平方千米。解放后，初属苏南行政区，后隶江苏省。
1958年全境划归上海市，同年横沙岛和北郊区并入，境域向东向南延伸，东缘至横沙岛东侧海岸，南缘至广中路、大连西路和走马塘一线，以前划出的江湾、殷行、吴淞和大场重归宝山，面积扩大为443.64平方千米。1960年划出吴淞镇及薀藻浜以南长江路两侧成立吴淞区，1964年吴淞区并入杨浦区。1980年以后因宝钢建设需要，在上海市人民政府宝钢地区办事处基础上，重新成立吴淞区，将宝钢地区办事处管辖的行政区域和宝山县城厢镇，以及宝钢与吴淞之间的部分区域划归吴淞区管辖（即城厢镇和吴淞、淞南、庙行、月浦、盛桥等乡的一部分）。1984年市中心区扩大，划出江湾、五角场两镇和南部地区部分农村归虹口、杨浦、闸北、普陀等区。
1988年1月，经国务院批准，撤销宝山县和吴淞区建制，建立宝山区。6月成立中共宝山区委员会，9月完成撤建工作。（以上出处）
1989年11月，宝山区五角场划归杨浦区。1992年9月，彭浦乡划归闸北区。
1997年9月，辖区内原江湾机场8.6平方千米和共康小区部分区域0.726平方千米分别划归杨浦区、闸北区。
2000年，宝山区辖5个街道、14个镇、2个乡。根据第五次人口普查数据：全区总人口1227978人。其中：吴淞镇街道 33220人、海滨新村街道 71285人、友谊路街道 87805人、泗塘新村街道 63944人、通河新村街道 84836人、罗店镇 40240人、大场镇 134321人、杨行镇 70386人、月浦镇 78067人、盛桥镇 27254人、罗泾镇 27354人、罗南镇 36639人、刘行镇 30756人、顾村镇 53260人、祁连镇 43418人、高境镇 78398人、行镇 48790人、淞南镇 79739人、宝山镇 63806人、长兴乡 32495人、横沙乡 30667人、城市工业园区虚拟镇 7904人、前卫农场虚拟镇 3392人。www.xzqh.org
2000年，撤销罗店镇、罗南镇，设立新的罗店镇；撤销顾村镇、刘行镇，设立新的顾村镇；撤销月浦镇、盛桥镇，设立新的月浦镇；撤销宝山镇、杨行镇，设立新的杨行镇；撤销大场镇、祁连镇，设立新的大场镇。
宝钢主要生产基地为宝山钢铁股份有限公司、宝钢集团上海第一钢铁有限公司、宝钢集团上海浦东钢铁有限公司、宝钢集团上海五钢有限公司、宝钢集团上海梅山有限公司、宁波宝新不锈钢有限公司等。现钢铁生产规模在2000万吨左右，产品结构以板管材为主、棒线材为辅，不锈钢产品正在发展之中。宝钢的汽车板、造船板、家电板、管线钢、油管等高档产品在国内的市场占有率位于前列，同时也是优质工模具钢、高性能轴承钢、弹簧钢、钢帘线用钢以及航空航天用钢的主要供应商。宝钢建有功能完善的电子商务平台，同时在上海、杭州、广州、天津、青岛、重庆、沈阳等地设立了现代化的钢材加工中心，可以快速响应用户需求，为用户提供全方位的增值服务。随着新一轮发展战略的推进，宝钢正在加快一体化运作的步伐，集中发展对市场影响大、在中国钢铁工业结构调整中需要战略性投资、能与国际顶尖钢铁产品相抗衡的钢铁精品，全面提升钢铁业的综合竞争力。
宝钢资源有限公司（简称宝钢资源）是宝钢集团的全资子公司，前身是宝钢贸易有限公司，成立于2006年7月21日，是宝钢集团六大业务板块之一，公司追求国际化合作共赢，着眼于矿产资源的全球化配置，致力于为客户提供矿石、煤炭、合金及有色金属、不锈钢原料、废钢铁、物流等优质产品和增值服务。 宝钢资源与澳大利亚、巴西、印度、智利和南非等国家的知名供应商建立了铁矿石长期战略合作关系；与国内外多家大型煤炭生产企业建立了煤炭战略合作关系，并合资，合作成立了4家子公司、参股了6家煤炭企业；在国内建立了镍铁生产基地，在印度参股成立了宝威资源有限公司进行铬铁加工；在上海、浙江、江苏等省市建有废钢加工生产基地，拥有上海地区拆车行业的龙头企业、上海地区唯一的拥有国家废旧船舶拆解资质的拆船企业。
宝钢资源经营的铁矿石、冶金辅料品种有：铁粉矿、块矿、球团、石灰石、白云石、蛇纹石、橄榄石等；煤炭品种有：主焦煤、肥煤、喷吹煤、动力煤、块煤和冶金焦等；不锈钢原料主要有：镍、镍铁、铬、铬铁以及红土镍矿、铬矿等；废钢品种有：剪切料、打包块、纯净废钢等。
宝钢资源还提供船代、货代、铁路发运、仓储、码头装卸等物流服务，并与中海集团等企业进行战略合作，发展远洋运输业务。
国家工程研究中心、国家工程实验室，没什么级别差异。 最大的区别是：两者的研究对象不同。 1、国家工程研究中心：研究对象是国家发展所面临的共性问题，其主要作用是提升产业核心竞争力，提升整个国家的发展后劲。 2、国家工程实验室：研究对象是重点产业的核心技术问题。其主要作用是解决眼前急需解决的重大瓶颈问题。 可以这么说：国家工程研究中心偏重于务虚；国家工程实验室偏重于务实。
2011年度瑞安市工业纳税50强企业名单
排名 纳税人名称 法定代表人名称 税费额(万元)
1 浙江华峰新材料股份有限公司 尤金焕 12873
2 浙江华峰氨纶股份有限公司 尤小平 9561
3 瑞立集团瑞安汽车零部件有限公司 张晓平 8089
4 浙江胜华波电器股份有限公司 王上胜 5698
5 浙江华峰合成树脂有限公司 尤小华 4168
6 嘉利特荏原泵业有限公司 前田东一 4051
7 温州瑞明工业股份有限公司 叶锦瑞 3937
8 瑞标集团有限公司 林德清 2265
9 浙江瑞星化油器制造有限公司 陈其忠 1943
10 温州致富皮业有限公司 周立康 1934
11 瑞立集团有限公司 张晓平 1858
12 浙江力诺阀门有限公司 陈晓宇 1791
13 荣光集团有限公司 魏建科 1775
14 浙江华建尼龙有限公司 陈漫华 1671
15 瑞安光裕针织有限公司 孙裕强 1663
16 赛纳集团有限公司 陈则娒 1653
17 浙江时代铸造有限公司 吴圣考 1605
18 健力粘扣带有限公司 余建木 1578
19 安固集团有限公司 陈峰 1552
20 南洋汽摩集团有限公司 徐艾 1542
21 中欧汽车电器有限公司 吴国琳 1415
22 浙江通力重型齿轮股份有限公司 项献忠 1374
23 瑞安宝源化工有限公司 黄其武 1365
24 中精集团有限公司 刘金妹 1337
25 浙江长城换向器有限公司 林秀丽 1306
26 瑞安市东威塑胶有限公司 王清弟 1259
27 浙江迅达汽车部件有限公司 潘高杰 1243
28 浙江天瑞药业有限公司 林华权 1231
29 瑞安市李尔汽车面料有限公司 CHRISTOPHER JAMES OBEY 1178
30 瑞泰动力集团有限公司 陈书守 1086
31 瑞安市瑞强标准件有限公司 林朝森 1083
32 浙江世茂皮业有限公司 吴松权 1074
33 浙江金欧包装有限公司 王瑞玉 1070
34 鑫田集团有限公司 林昌贤 1038
35 云顶控股集团有限公司 林德开 1030
36 浙江奔腾电器股份有限公司 刘建国 1025
37 浙江高氏杰服饰有限公司 高泉军 1000
38 瑞安市江南铝型材厂 陈月华 954
39 浙江雅虎汽车部件有限公司 池仁虎 950
40 浙江瑞金铜铝型材有限公司 李卜进 945
41 瑞安市永瑞混凝土工程有限公司 刘润斌 942
42 浙江人本鞋业有限公司 倪邦国 942
43 好汉集团有限公司 王春雷 913
44 浙江锦佳汽车零部件有限公司 万进光 908
45 仙桥集团有限公司 陈棉春 873
46 浙江科尔泵业股份有限公司 李作俊 869
47 华峰集团有限公司 尤小平 855
48 浙江正东机车部件有限公司 王兴明 847
49 浙江鸿明织带有限公司 薛阿仁 839
50 蜘蛛王集团鞋业有限公司 陈小雷 831
瑞立集团有限公司（瑞安人都知道）
华锋集团（和瑞立一直是瑞安最大两强）
浙江华尔达线缆有限公司 （也很有名，不熟悉。是个名牌）
浙江奔腾电器有限公司 （最近总部搬到了上海，中央台广告：上海奔腾电器，晕！）
浙江群英电工有限公司（瑞安教师案的男方企业）
浙江胜华波汽车电器有限公司 （三兄弟的企业，做汽车刮水电机很强）
浙江南翔电工股份有限公司 （不熟悉）
浙江新潮实业股份有限公司 （不熟悉）
瑞安安固电器有限公司
超阳集团有限公司
浙江瑞明汽车部件有限公司
瑞安中佳电工器材有限公司
瑞安市标准件一厂
浙江八达机电有限公司
云顶汽车部件有限公司
温州鑫田集团有限公司
中欧汽车电器有限公司
瑞安市江南铝型材厂
浙江远征汽车摩附件有限公司
瑞安市长城换向器有限公司
以汽摩配企业居多
说明瑞安配件业很强！
