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他叫胡奇涛,今年 27 岁,来自安徽省安庆市。本科毕业于中国科学技术大学物理系凝聚态物理方向,期间接触到半导体知识,并开始产生浓厚的兴趣。 图 | 胡奇涛(来源:胡奇涛) 本科毕业后,他来

他叫胡奇涛,今年 27 岁,来自安徽省安庆市。本科毕业于中国科学技术大学物理系凝聚态物理方向,期间接触到半导体知识,并开始产生浓厚的兴趣。

图 | 胡奇涛(来源:胡奇涛)

本科毕业后,他来到瑞典乌普萨拉大学固态电子系章贞教授组读博,学习半导体器件的制备并探索它们在信号检测中的应用。2021 年 5 月,他在该校获得博士学位,并继续在乌普萨拉大学从事博后研究。

最近,他研发出一款可直接检测溶液中单个电荷的固态电子器件:亚 10nm 级的双电层栅控硅纳米线场效应晶体管(SiNWET,silicon nanowire field-effect transistor),具体来说它可直接检测到固液界面上单个氢离子的行为。

图 | 器件(来源:Science Advances)

亚 10nm 级双电层栅控 SiNWFET 的三维示意图如上图所示,它是用标准 CMOS 工艺技术在绝缘体上硅晶片上制备而来。

SiNWFET 的源极和漏极区域是图中黄色部分,这部分是重 n 型掺杂的,而硅纳米线通道由一个 150nm 长的轻掺杂 p 型区域即图中灰色部分组成。

它是一种采用互补金属氧化物半导体(CMOS,Complementary Metal Oxide Semiconductor)兼容工艺制造的器件,可灵敏地检测人体或生物体里的离子或者带电分子。

胡奇涛的最终目标是把不同功能的 SiNWFET 传感器,高密度地集成到单个芯片上,然后用它同时检测人体或生物体里成百上千种分子和离子。

一些疾病在早期并不会出现症状,但在人体中会存在特定的标记物质,这些物质的浓度极低,对它们的高灵敏的检测有利于疾病的早期诊断和治疗。

(来源:Science Advances)

研究中,他采用硅纳米线表面重构造的方法,来降低器件噪声。在硅纳米线表面,一个单独激活的硅悬空键,可以捕捉溶液中单个氢离子。单个氢离子和表面硅悬空键的相互作用通过调节局部库仑散射强度,产生离散的电流信号,进而被 SiNWFET 传感器直接检测到。

12 月 3 日,相关论文以《基于亚10nm级双电层栅控硅纳米线晶体管的单电荷分辨率的离子检测》(Ion sensing with single charge resolution using sub–10-nm electricaldouble layer–gated silicon nanowire transistors)为题,发表在 Science Advances 上。

图 | 相关论文(来源:Science Advances)

备受欢迎的单电荷级分辨率的离子检测

用于生化物质检测的固态电子传感器,由于其具备无标签、实时和快速分析能力、以及可小型化等特性,引起了人们的极大兴趣。

其中,单电荷级分辨率的离子检测,是这类电子传感器分辨率的终极目标。

纳米级场效应晶体管(FET,Field Effect Transistor)由于其优越的电荷灵敏度,是实现这一目标的理想候选器件。

有研究显示,基于自下而上制备的自组装纳米结构例如碳纳米管,可制成纳米级场效应晶体管传感器,对溶液中的单个 DNA 或蛋白质分子进行电学检测。

然而,这些研究并没有直接检测到溶液中的单个电荷。此外,这类基于自组装技术的晶体管与标准半导体工艺兼容度低, 因而大规模集成的难度大,这限制了它们的实际应用。

而本次研究同时攻克了上述两大难题。研究中,胡奇涛借助与 CMOS 工艺兼容的器件来做检测,并实现了溶液中单个电荷的检测。

另外,对于此前工作未能深究的问题,比如溶液中单个离子与固体表面的反应动力学,以及感应信号产生的机理,胡奇涛也做了深入探讨。

(来源:Science Advances)

采用自上而下制备法,搭载氢气退火工艺

研究中,他使用自上而下的制备方法,设计和制备了亚 10nm 的 SiNWFET。并采用氢气退火工艺,来重构硅纳米线的光滑表面,从而显著降低了表面缺陷引起的器件固有噪声。

SiNWFET 使用了无氧化物栅介质层结构,并以溶液中电双层(EDL)作为栅极绝缘层,这种结构可让溶液中被检测物直接与硅纳米线表面接触,从而能提高检测灵敏度。

此外,在缓冲氟化氢(BHF)的化学处理过程中,硅纳米线表面大部分的硅悬空键被钝化,少数没有被钝化的悬空键通过栅电压调制单个激活后,能以可逆的方式捕捉和释放溶液中的单个氢离子,进而有效地局域调制沟道里的库仑散射强度,产生分立的电流波动信号。具体表现为纳米线电流在两个数值之间的来回切换。

为了检测单个氢离子,SiNWFET 的器件固有噪声必须低于单个电荷产生的信号。但是,器件的固有噪声严重依赖于硅纳米线表面的缺陷密度。

通过在氢气环境中对硅纳米线结构进行退火,胡奇涛解决了表面缺陷的问题。氢气退火促进了表面硅原子向低能位置的迁移,并在远低于硅熔点的温度下重构表面。

这种重构过程消除了制备过程引起的表面缺陷,使硅纳米线表面变得光滑起来。此外,由于硅纳米线表面的硅原子会向两端的源/漏极迁移,这使得总自由能得以降低,硅纳米线直径也得到进一步减少。

(来源:Science Advances)

简单来说,他先是设计了一个单电荷检测的器件,其中硅纳米线要设计得足够细,只有这样才能在理论上实现比较大的检测信号。

但是,这样一来器件噪声也会更大,进而会限制器件的信噪比。所以他必须找到另一种方式,以便在减少器件尺寸的同时还可降低噪声。基于此,胡奇涛选用了高温下氢气退火的方式。

在器件做好之后,要进行基本的电学测试,包括电流-电压测试和噪声测试等。测试结果表明,该器件具备理想的电流电压特性曲线,还具有一个比较低的器件噪声。

随后,要验证该器件是否可以检测溶液中的单个氢离子。就离子检测来说,传统方式是在硅纳米线表面沉积一层氧化物栅介质层,然后在氧化物表面修饰一些离子受体,用这些离子受体来捕获溶液中的离子,从而产生感应信号。

(来源:Science Advances)

但是,胡奇涛发现对于单个氢离子的检测,这种方法限制了器件的信号强度。氧化物栅介质层会隔离溶液中的被检测物和硅纳米线,因此该方式并不能得到高灵敏的响应。

为此,他直接去掉这层氧化物,然后使用裸露的硅纳米线来检测溶液中的单个氢离子。

最后,在检测到单个氢离子信号以后,他建立了一个量化模型,来分析单个氢离子在固液界面的动力学特征、以及产生信号的机理。

(来源:Science Advances)

在应用上,除了前文提到的早期疾病检测。该器件也可以用于研究单个生物分子自身形貌的变化。比如把单个生物分子修饰到硅纳米线表面,当该分子对外界环境变化作出形貌上的变化时,分子自身携带的电荷将重新分布,这时该器件即可读出相应的电学信号。

他表示:“这种 SiNWFET 传感器的优异性能,不仅为研究固液界面物理性质提供了新的途径,而且有望应用于高灵敏度的生物检测。”

-End-

支持:张智

参考:
1、Hu, Q., Chen, S., Solomon, P., &Zhang, Z. (2021). Ion sensing with single charge resolution using sub–10-nmelectrical double layer–gated silicon nanowire transistors. Science advances,7(49), eabj6711.

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